Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Los iones y son especies isoelectrónicas.b) El aluminio tiene menor energía de ionización que el azufre.c) El y el son isótopos.d) Los iones y tienen el mismo número de protones.Dadas las moléculas y
a) Razone si en ambas moléculas el átomo central presenta algún par de electrones sin compartir.b) Explique según la TRPECV si la molécula de presenta geometría tetraédrica.c) Justifique si ambas moléculas son polares.d) Indique la hibridación del átomo central en la molécula deEl Nitrógeno dispone de 5 electrones en su capa de valencia. Al formar tres enlaces covalentes sencillos con los átomos de Flúor, utiliza 3 electrones, por lo que le resta 1 par de electrones sin compartir.
El Boro posee 3 electrones en su capa de valencia. Al formar los tres enlaces con el Flúor, emplea la totalidad de sus electrones de valencia, por lo que el átomo central no presenta ningún par de electrones sin compartir (es una excepción a la regla del octeto por defecto).
b) Según la Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de la Capa de Valencia (TRPECV), el átomo central de Nitrógeno (A) se rodea de tres pares de electrones de enlace (B) y un par de electrones de no enlace (E), correspondiendo a una notación .La geometría electrónica (disposición de todos los pares de electrones) es tetraédrica para minimizar las repulsiones. No obstante, la geometría molecular viene definida únicamente por la posición de los núcleos atómicos; al existir un par solitario que ejerce una mayor repulsión sobre los pares enlazantes, la geometría molecular resultante es piramidal trigonal, no tetraédrica.
c) La polaridad de una molécula depende tanto de la polaridad de sus enlaces como de su geometría molecular (simetría).En la molécula de , los enlaces son polares. Debido a su geometría piramidal trigonal (), la suma vectorial de los momentos dipolares de enlace es distinta de cero (). Por lo tanto, la molécula es polar.En la molécula de , los enlaces también son polares. Sin embargo, su geometría es trigonal plana (). Debido a la elevada simetría de esta disposición, los vectores momento dipolar de los tres enlaces se anulan entre sí, resultando en un momento dipolar total nulo (). Por lo tanto, la molécula es apolar.
d) Para determinar la hibridación del átomo central en la molécula de , se contabiliza el número de direcciones de densidad electrónica (pares de electrones solitarios más enlaces sigma) alrededor del Nitrógeno.Al tener 3 pares de electrones enlazantes y 1 par de electrones solitario, el Nitrógeno presenta 4 regiones de densidad electrónica. Para orientar estas regiones hacia los vértices de un tetraedro, el átomo central requiere una hibridación .
El acetato de sodio es una sal que se disocia completamente en agua, liberando iones acetato ():
Al aumentar la concentración de iones acetato (), que es un producto del equilibrio del ácido acético, el Principio de Le Chatelier predice que el equilibrio se desplazará hacia la izquierda para contrarrestar este aumento. Este desplazamiento consume iones , disminuyendo su concentración en la disolución. Una disminución en la concentración de iones implica un aumento del valor del pH de la disolución.
b) La reacción de neutralización entre el hidróxido de calcio () y el ácido clorhídrico () es:Los iones amonio () provienen de una base débil (), por lo que son un ácido conjugado relativamente fuerte. Estos iones reaccionan con el agua en un proceso de hidrólisis, liberando iones :
Por otro lado, los iones cloruro ( ) provienen de un ácido fuerte (), lo que los convierte en una base conjugada muy débil que prácticamente no hidroliza el agua y, por tanto, no afecta significativamente al pH. Debido a la formación de iones por la hidrólisis del ion amonio, la disolución de cloruro de amonio presenta un pH ácido.
d) La fuerza de un ácido se cuantifica por su constante de disociación ácida (). Un valor de más grande indica una mayor extensión de disociación del ácido en agua, lo que significa que el ácido es más fuerte. Comparando los valores de proporcionados:Al comparar estos valores, se observa que es el mayor. Por lo tanto, el ácido más fuerte de los tres es el .
Se pasa una corriente eléctrica continua a través de fundido para generar y
a) Escriba y ajuste las semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo.b) Indique qué signo tendrá el potencial de la celda, razonando la respuesta.c) Explique la razón por la cual el debe estar fundido.d) Razone en qué sentido fluirán los electrones por el hilo conductor externo que une el cátodo y el ánodo.Datos: ; Masas atómicas relativas: ; ; ;
Para determinar la solubilidad molar (), planteamos el equilibrio de disociación del hidróxido de magnesio en disolución acuosa utilizando una tabla de concentraciones (Tabla ICE):
La expresión de la constante del producto de solubilidad () para este equilibrio es:
Sustituimos el valor de y despejamos la solubilidad molar :
Para expresar la solubilidad en , calculamos primero la masa molar del con los datos proporcionados:
De acuerdo con el equilibrio establecido en el apartado anterior, la concentración de iones hidroxilo en el equilibrio es . Calculamos este valor:
Calculamos el de la disolución:
Finalmente, obtenemos el a partir de la relación :
Queremos platear electroquímicamente una tetera con de plata haciendo pasar una corriente de a través de una disolución acuosa de
a) Escriba la semirreacción de reducción y calcule el tiempo necesario para ello.b) Determine la cantidad de oro que se depositará al usar una disolución de , utilizando la misma intensidad de corriente que en el apartado anterior durante . Escriba la semirreacción correspondiente.Datos: ; Masas atómicas relativas: ;
A partir de la ley de Faraday, relacionamos la masa de plata depositada () con la intensidad de corriente () y el tiempo. Para la plata, el número de electrones transferidos es :
Calculamos la masa de oro depositada tras circular una intensidad de durante un tiempo de (), considerando que :
Nombre o formule los siguientes compuestos:
a)Dado el compuesto
a) Dibuje su isómero cis.b) Escriba su reacción de hidrogenación.c) Justifique si puede formar enlaces de hidrógeno.La hidrogenación catalítica de un alqueno es una reacción de adición electrófila en la que se satura el doble enlace en presencia de un catalizador metálico (como , o ):
Para que una molécula pueda formar enlaces de hidrógeno, es indispensable que exista un átomo de hidrógeno unido covalentemente a un átomo muy electronegativo y de pequeño tamaño, específicamente flúor, oxígeno o nitrógeno (, o ). En el but-2-eno (), todos los átomos de hidrógeno están unidos a átomos de carbono. Dado que la diferencia de electronegatividad entre el carbono y el hidrógeno es muy baja, los enlaces no presentan la polaridad suficiente ni el hidrógeno la densidad de carga positiva necesaria para interaccionar mediante este tipo de fuerzas intermoleculares. Por tanto, el compuesto no puede formar enlaces de hidrógeno.
El aluminio es el tercer elemento más abundante en la corteza terrestre. Se encuentra principalmente en la bauxita en forma de óxido de aluminio (), junto a otros compuestos como el óxido de titanio(IV) y el óxido de hierro(II). Para obtener aluminio metálico se extrae el de la bauxita (Proceso Bayer) y, a continuación, se obtiene aluminio metálico y oxígeno mediante electrólisis (Proceso Hall-Héroult). Este material es ligero, resistente a la corrosión y altamente versátil, lo que lo convierte en un material muy útil para la fabricación de papel de aluminio, latas de bebidas y en el sector aeroespacial, entre otros muchos usos. El papel de aluminio usado para envolver alimentos es una lámina muy delgada de aluminio que en contacto con el del aire se oxida, formándose sobre su superficie una capa de óxido de aluminio, que actúa como barrera protectora frente a la corrosión. Además, el aluminio se puede oxidar en presencia de otras sustancias (ver Tabla). Por otra parte, el es un sólido poco soluble en agua (, a ) y es el principio activo de un fármaco que se usa para neutralizar la acidez estomacal debida a los ácidos que contiene el estómago y que provocan sensación de ardor.Reacciones de oxidación del aluminio (no ajustadas):
a) Ajuste la reacción molecular del aluminio con ácido sulfúrico por el método del ion-electrón.b) Calcule el volumen de disolución acuosa de necesario para neutralizar de una disolución acuosa saturada de c) Nombre o formule los cuatro compuestos que aparecen en negrita.
El equilibrio de solubilidad para el hidróxido de aluminio se establece según la siguiente ecuación química:
A partir de la solubilidad molar (), definimos las concentraciones de las especies iónicas en el equilibrio mediante la tabla ICE:
La expresión matemática del producto de solubilidad es . Sustituyendo los términos de la tabla ICE:
Sustituyendo el valor experimental de la solubilidad :
El hidróxido de aluminio actúa como una base débil que neutraliza el ácido clorhídrico (ácido fuerte) presente en el jugo gástrico, produciendo cloruro de aluminio y agua según la reacción ajustada:
Aunque el aluminio tiene un potencial de oxidación elevado, su aparente inercia química se debe a la pasivación. En contacto con el , el aluminio forma de manera espontánea una capa superficial de . Esta capa es extremadamente delgada, continua y adherente, actuando como una barrera física impermeable que impide la difusión del oxígeno hacia el interior del metal, deteniendo así el proceso de corrosión.
Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Los orbitales se describen por cuatro números cuánticos.b) El orbital es más energético que el orbital .c) Es posible la siguiente combinación de números cuánticos: .d) Los isótopos son átomos de un mismo elemento con el mismo número másico y distinto número atómico.Los números cuánticos son valores numéricos que describen los niveles de energía permitidos y los orbitales en un átomo. El número cuántico principal () indica el tamaño y la energía del nivel. El número cuántico secundario o azimutal () define la forma del orbital (donde es , es , es y es ). El número cuántico magnético () determina la orientación espacial del orbital. Por último, el número cuántico de espín () describe el sentido de giro intrínseco del electrón.
a) Falso. Los orbitales atómicos se describen mediante tres números cuánticos: , y . El cuarto número cuántico, el de espín (), describe una propiedad intrínseca del electrón y no las características espaciales o energéticas del orbital en sí.b) Falso. El orden energético de los orbitales se determina mediante el principio de Aufbau siguiendo la regla de Madelung o regla de . Para el orbital , el valor es . Para el orbital , el valor es . Al tener el orbital una suma menor, es menos energético que el orbital .c) Falso. Los números cuánticos deben seguir restricciones matemáticas específicas derivadas de la ecuación de Schrödinger. Una de ellas establece que el número cuántico secundario debe ser siempre menor que el número cuántico principal (). En la combinación , el valor es igual al valor , lo cual es físicamente imposible.d) Falso. Los isótopos son átomos de un mismo elemento químico, lo que significa que poseen el mismo número atómico (, número de protones) pero tienen distinto número másico () debido a que poseen un número diferente de neutrones en sus núcleos.Considerando las especies , y , explique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Las tres especies son isoelectrónicas.b) Las tres especies tienen el mismo número de electrones desapareados.c) El tiene mayor energía de ionización que el .d) El radio iónico de es mayor que el de .Determinación de las configuraciones electrónicas en el estado fundamental siguiendo el principio de Aufbau según el número atómico (): (): (): ():
a) y son especies isoelectrónicas.Verdadero. Al comparar sus configuraciones electrónicas, se observa que ambas especies poseen el mismo número de electrones (10) y la misma distribución en los orbitales. Al completar ambos el nivel energético siguiendo el orden de llenado del principio de Aufbau, se definen como especies isoelectrónicas.
b) El radio de es mayor que el de .Falso. Ambas especies son isoelectrónicas, por lo que el efecto de apantallamiento () es prácticamente el mismo. Sin embargo, el magnesio posee un mayor número de protones () que el nitrógeno (). Dado que la carga nuclear efectiva es , el catión experimenta una mayor, lo que genera una atracción más intensa del núcleo sobre la nube electrónica, contrayéndola y resultando en un radio menor que el del anión .
c) El átomo de presenta el mayor radio de las tres especies.Verdadero. El radio de una especie depende fundamentalmente del nivel de energía más externo ocupado por sus electrones. Mientras que los electrones de las especies iónicas se sitúan en el nivel , el átomo de tiene sus electrones diferenciadores en el nivel . Al aumentar el número cuántico principal (), la distancia media de los electrones al núcleo se incrementa significativamente, lo que determina que el radio del sea el mayor de la serie estudiada.
Se ha montado una pila basada en la siguiente reacción:
a) Escriba las semirreacciones que tienen lugar en la pila, indicando cuál es la de reducción y la de oxidación.b) ¿De qué elemento metálico estará hecho el cátodo?c) Razone en qué sentido fluirán los electrones por el hilo conductor externo que une el cátodo y el ánodo.d) Justifique la espontaneidad de la reacción que tiene lugar en la pila.Datos: ;
Para que un proceso redox sea espontáneo, el cambio en la energía libre de Gibbs estándar debe ser negativo (). De acuerdo con la expresión , dado que el potencial obtenido es positivo (), el valor de resulta negativo, confirmando que la reacción es espontánea.
Dado el siguiente equilibrio: con . Conteste razonadamente a cada una de las siguientes cuestiones:
a) ¿Qué efecto producirá sobre la concentración de la adición de ?b) ¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio al aumentar la temperatura?c) ¿Qué efecto producirá sobre la concentración de aumentar el volumen del reactor a temperatura constante?d) ¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio al añadir un catalizador?Se dispone de amoniaco comercial del de riqueza en masa y densidad para preparar de una disolución acuosa de amoniaco () de concentración .
a) Determine el volumen de amoniaco comercial necesario para preparar dicha disolución.b) Calcule el pH de la disolución preparada y el grado de disociación.Datos: ; Masas atómicas relativas: ;
En primer lugar, calculamos la masa molar del amoniaco ():
Calculamos los moles de soluto necesarios para preparar de una disolución :
Determinamos la masa de puro necesaria:
A partir de la riqueza () y la densidad (), calculamos el volumen de amoniaco comercial:
El amoniaco es una base débil que se disocia parcialmente en agua según el siguiente equilibrio:
Planteamos la tabla de concentraciones en el equilibrio (ICE):
Utilizamos la constante de basicidad para hallar la concentración de iones hidroxilo:
Dado que es muy pequeña, podemos simplificar considerando que :
Calculamos el y posteriormente el :
Si el producto de solubilidad del yoduro de plata () es a :
a) Calcule la concentración en de iones disueltos en una disolución saturada.b) ¿Se formará precipitado de si se mezclan de y de ?Dato: Masa atómica relativa:
Se establece el equilibrio de solubilidad para el compuesto iónico poco soluble en agua, donde representa la solubilidad molar:
La expresión de la constante del producto de solubilidad () es:
Calculamos la solubilidad molar ():
Dado que la concentración de iones plata en el equilibrio es igual a , convertimos este valor a utilizando la masa atómica de la plata ():
Primero determinamos el volumen total de la mezcla y las concentraciones de los iones tras la dilución:
Calculamos el producto iónico () para comparar con el producto de solubilidad ():
Al comparar los valores observamos que (). Por lo tanto, la disolución es insaturada y no se formará precipitado de .
Nombre o formule los siguientes compuestos:
a) b) c) Etanoato de etilod) Metil propil éterConsiderando los compuestos mencionados en el apartado 4A:
a) Escriba la reacción de adición de al compuesto a).b) Escriba un isómero de función del compuesto b).c) Justifique si el compuesto b) presenta isomería óptica.El cobre se ha venido utilizando desde la antigüedad para múltiples usos, siendo uno de los más populares la fabricación de estatuas. La estatua de la Libertad está hecha con láminas de cobre, aunque el color verde que tiene actualmente se debe a la formación de una capa de hidróxido de cobre(II) y carbonato de cobre(II), productos de la reacción de este metal con los componentes de la atmósfera. Podemos obtener cobre a partir de minerales como la calcopirita, la calsonita y la covelita, que es rica en . El cobre también se utiliza en una aleación con estaño que se conoce como bronce y cuyo origen data del año 3000 a.C. Los principales usos de esta aleación fueron en la fabricación de armas, armaduras y, de nuevo, estatuas. El principal mineral para la obtención del estaño es la casiterita, cuya riqueza es del 76% en . El estaño metálico se obtiene calentando la casiterita con carbón, según la reacción:
Ambos metales se utilizan también de manera tradicional en la fabricación de pilas galvánicas. Estas celdas electroquímicas permitieron obtener energía a través de reacciones redox y asentaron las bases de las pilas y baterías actuales.
Datos: Masas atómicas relativas: ; ; Tabla. Potenciales normales de reducción ; ; ; ;
Los números cuánticos describen los estados energéticos de los electrones en un átomo. El número cuántico principal () indica el nivel de energía y el tamaño del orbital (). El número cuántico secundario o azimutal () determina la forma del orbital (), donde es s, es p, es d y es f. El número cuántico magnético () define la orientación del orbital en el espacio (). El número cuántico de espín () indica el sentido de giro del electrón sobre su propio eje ().
a) Verdadero. El átomo de boro () tiene un número atómico . Siguiendo el principio de construcción de Aufbau, su configuración electrónica en el estado fundamental es . El electrón diferenciador se sitúa en un orbital , al cual le corresponden los números cuánticos y . Para un valor de , el número cuántico magnético puede tomar los valores y el número cuántico de espín puede ser o . Dado que el conjunto utiliza valores permitidos y cumple con el principio de exclusión de Pauli, es una combinación posible.b) Verdadero. En átomos multielectrónicos, la energía de los orbitales depende de los números cuánticos y . Los orbitales constituyen una subcapa compuesta por tres orbitales () que poseen idénticos valores de y . En ausencia de campos magnéticos externos, estos orbitales son degenerados, lo que implica que todos tienen exactamente la misma energía.c) Verdadero. El átomo de oxígeno () tiene un número atómico , por lo que su configuración electrónica es . Para distribuir los cuatro electrones en los tres orbitales de la subcapa , se aplica la regla de máxima multiplicidad de Hund, que establece que los electrones deben ocupar orbitales distintos con espines paralelos antes de aparearse. Así, se sitúa un electrón en cada uno de los tres orbitales y el cuarto electrón se aparea en uno de ellos. Como resultado, quedan dos electrones desapareados en los dos orbitales restantes.d) Falso. Los elementos situados en el grupo 13 de la tabla periódica comparten una configuración electrónica externa de tipo . El número de electrones de la capa de valencia es la suma de los electrones presentes en los orbitales del nivel energético más externo. Para todos los elementos de este grupo, la suma es electrones de valencia, por lo que poseen el mismo número de electrones en su capa de valencia independientemente del periodo al que pertenezcan.Sean los elementos A (Z= 6), B (Z= 17) y C (Z= 36).
a) Escriba las configuraciones electrónicas de los elementos B y C en su estado fundamental.b) Razone el grupo y periodo de los elementos A y C.c) Justifique cuál de los tres elementos tiene menor radio.d) Explique cuál de los tres elementos tiene mayor energía de ionización.Siguiendo el principio de Aufbau, los electrones ocupan los orbitales en orden creciente de energía. Para el nivel , se aplica la regla de máxima multiplicidad de Hund, situando los electrones del orbital de forma desapareada para minimizar la repulsión. Al poseer 4 electrones de valencia, el elemento se sitúa en el grupo 14 y periodo 2 de la tabla periódica (Carbono).
b) Elemento B ()De acuerdo con el principio de exclusión de Pauli, cada orbital alberga un máximo de dos electrones con espines opuestos. Con electrones diferenciadores en el nivel de energía y una configuración externa , el elemento pertenece al grupo 17 y periodo 3 (Cloro).
c) Elemento C ()El llenado sigue el orden energético . El electrón diferenciador se encuentra en el nivel . Al presentar una configuración de capa cerrada , este elemento es un gas noble situado en el grupo 18 y periodo 4 (Kriptón).
El comportamiento de estos elementos depende de la carga nuclear efectiva (), que es la carga real que experimenta un electrón debido al apantallamiento () de los electrones internos. En el elemento A (), el apantallamiento es mínimo comparado con B () y C (). A medida que aumentamos el nivel de energía del electrón diferenciador, el apantallamiento () crece significativamente. Aunque la carga nuclear () aumenta de 6 a 36, el incremento en el número de capas electrónicas (niveles de energía) predomina en la determinación del radio atómico, siendo el elemento C el que posee mayor tamaño y A el menor.





