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Equilibrio químico, Termoquímica
Competencial
2025 · Ordinaria · Titular
1
Examen

El hidrógeno verde, obtenido a partir de fuentes de energía sostenibles, se está convirtiendo en la apuesta más avanzada de la industria energética como combustible del futuro. Una de las propuestas para facilitar su almacenamiento, transporte y posterior utilización es su transformación en amoníaco. El amoníaco se obtiene según el equilibrio:

NX2(g)+3HX2(g)<=>2NHX3(g)\ce{N2(g) + 3 H2(g)} <=> \ce{2 NH3(g)}
a) En un reactor de 10 litros de volumen, se depositan inicialmente 0,25 moles de NX2\ce{N2} y 0,75 moles de HX2\ce{H2}. Al alcanzarse el equilibrio, a 450C450^\circ\text{C}, el 21,1%21,1 \% de los moles de NX2\ce{N2} inicialmente presentes en el reactor se han transformado en NHX3\ce{NH3}. Calcule los valores de KpK_p y KcK_c a esta temperatura.b) Si el experimento se repite en las mismas condiciones del apartado a), pero a la temperatura de 550C550^\circ\text{C}, el 17,5%17,5 \% de los moles de NX2\ce{N2} inicialmente presentes en el reactor se transforman en NHX3\ce{NH3}. Deduzca si la reacción es exotérmica o endotérmica.c) Calcule la cantidad de energía, en forma de calor, que se absorbe o se libera cuando se obtienen 20,0 g20,0 \text{ g} de NHX3\ce{NH3}.

Datos: variación de entalpía de formación estándar, ΔHf (kJmol1)\Delta H^\circ_f \text{ (kJ} \cdot \text{mol}^{-1}\text{)}: NHX3(g)\ce{NH3(g)}: 46,1-46,1.

Equilibrio químicoHaber-BoschTermoquímica
a) Calculamos los moles en el equilibrio usando la tabla ICE. El 21,1% del NX2\ce{N2} inicial reacciona, por lo que los moles de NX2\ce{N2} que reaccionan son 0,211×0,25=0,052750,211 \times 0,25 = 0,05275 mol.

Tabla ICE (en moles):

NX23HX22NHX3Inicio0,250,750Cambio0,052753(0,05275)+2(0,05275)Equilibrio0,197250,59180,1055\begin{array}{|c|c|c|c|} \hline & \ce{N2} & \ce{3H2} & \ce{2NH3} \\ \hline \text{Inicio} & 0,25 & 0,75 & 0 \\ \text{Cambio} & -0,05275 & -3(0,05275) & +2(0,05275) \\ \text{Equilibrio} & 0,19725 & 0,5918 & 0,1055 \\ \hline \end{array}

Moles totales en el equilibrio: 0,19725+0,5918+0,1055=0,89460,19725 + 0,5918 + 0,1055 = 0,8946 mol. Las concentraciones molares (dividiendo entre V=10V = 10 L) son:

[NX2]=0,1972510=0,019725 M,[HX2]=0,591810=0,05918 M,[NHX3]=0,105510=0,01055 M[\ce{N2}] = \frac{0,19725}{10} = 0,019725 \ \text{M}, \quad [\ce{H2}] = \frac{0,5918}{10} = 0,05918 \ \text{M}, \quad [\ce{NH3}] = \frac{0,1055}{10} = 0,01055 \ \text{M}

Cálculo de KcK_c:

Kc=[NHX3]2[NX2][HX2]3=(0,01055)2(0,019725)(0,05918)3=1,113×104(0,019725)(2,073×104)=1,113×1044,089×10627,2 L2mol2K_c = \frac{[\ce{NH3}]^2}{[\ce{N2}][\ce{H2}]^3} = \frac{(0,01055)^2}{(0,019725)(0,05918)^3} = \frac{1,113 \times 10^{-4}}{(0,019725)(2,073 \times 10^{-4})} = \frac{1,113 \times 10^{-4}}{4,089 \times 10^{-6}} \approx 27,2 \ \text{L}^2\cdot\text{mol}^{-2}

Relación entre KpK_p y KcK_c. El cambio en moles de gas es Δn=2(1+3)=2\Delta n = 2 - (1+3) = -2. La temperatura es T=450+273=723T = 450 + 273 = 723 K:

Kp=Kc(RT)Δn=27,2×(0,082×723)2=27,2×(59,286)2=27,23514,87,74×103 atm2K_p = K_c \cdot (RT)^{\Delta n} = 27,2 \times (0,082 \times 723)^{-2} = 27,2 \times (59,286)^{-2} = \frac{27,2}{3514,8} \approx 7,74 \times 10^{-3} \ \text{atm}^{-2}
b) A 550C550^\circ\text{C} el porcentaje de NX2\ce{N2} que reacciona es menor (17,5% < 21,1%), lo que significa que al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia los reactivos (hacia la izquierda), es decir, se favorece la reacción inversa. Según el Principio de Le Chatelier, un aumento de temperatura desplaza el equilibrio en el sentido de la reacción endotérmica. Como el equilibrio se desplaza hacia los reactivos al aumentar la temperatura, la reacción directa (formación de NHX3\ce{NH3}) es exotérmica (ΔH<0\Delta H < 0).c) La reacción de formación del NHX3\ce{NH3} es: NX2(g)+3HX2(g)2NHX3(g)\ce{N2(g) + 3H2(g) -> 2NH3(g)}

La entalpía estándar de reacción se calcula a partir de las entalpías de formación estándar. Como NX2\ce{N2} y HX2\ce{H2} son sustancias elementales en su estado estándar, sus ΔHf=0\Delta H^\circ_f = 0:

ΔHrxn=2×ΔHf(NHX3)[ΔHf(NX2)+3ΔHf(HX2)]=2×(46,1)0=92,2 kJ por cada 2 mol de NHX3\Delta H^\circ_{\text{rxn}} = 2 \times \Delta H^\circ_f(\ce{NH3}) - [\Delta H^\circ_f(\ce{N2}) + 3\,\Delta H^\circ_f(\ce{H2})] = 2 \times (-46,1) - 0 = -92,2 \ \text{kJ por cada 2 mol de }\ce{NH3}

Es decir, se liberan 92,2 kJ por cada 2 moles de NHX3\ce{NH3} producidos, lo que equivale a 46,146,1 kJ/mol de NHX3\ce{NH3}. Los moles de NHX3\ce{NH3} en 20,020,0 g son:

n(NHX3)=20,0 g17,03 g/mol=1,174 moln(\ce{NH3}) = \frac{20,0 \ \text{g}}{17,03 \ \text{g/mol}} = 1,174 \ \text{mol}
Q=1,174 mol×46,1 kJ/mol=54,1 kJQ = 1,174 \ \text{mol} \times 46,1 \ \text{kJ/mol} = 54,1 \ \text{kJ}

Se liberan 54,154,1 kJ de energía en forma de calor cuando se obtienen 20,020,0 g de NHX3\ce{NH3}.