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Cálculos de equilibrio Kc y Kp
Problema
2018 · Ordinaria · Titular
5A
Examen

En un reactor de 5 L se introducen inicialmente 0,8 moles de CSX2\ce{CS2} y 0,8 moles de HX2\ce{H2}. A 300C300^\circ\text{C} se establece el equilibrio:

CSX2(g)+4HX2(g)<=>CHX4(g)+2HX2S(g)\ce{CS2 (g) + 4 H2 (g)} <=> \ce{CH4 (g) + 2 H2S (g)}

siendo la concentración de CHX4\ce{CH4} de 0,025 mol/L0,025 \text{ mol/L}. Calcule:

a) La concentración molar de todas las especies en el equilibrio.b) KcK_c y KpK_p a dicha temperatura.
Constante de equilibrioLey de acción de masas

Se parte de los siguientes datos iniciales en un reactor de 5 L5 \text{ L}:

Moles iniciales de CSX2=0,8 mol\text{Moles iniciales de } \ce{CS2} = 0,8 \text{ mol}
Moles iniciales de HX2=0,8 mol\text{Moles iniciales de } \ce{H2} = 0,8 \text{ mol}

La concentración inicial de cada reactivo es:

[CSX2]inicial=0,8 mol5 L=0,16 M[\ce{CS2}]_{inicial} = \frac{0,8 \text{ mol}}{5 \text{ L}} = 0,16 \text{ M}
[HX2]inicial=0,8 mol5 L=0,16 M[\ce{H2}]_{inicial} = \frac{0,8 \text{ mol}}{5 \text{ L}} = 0,16 \text{ M}

La reacción en equilibrio es:

CSX2(g)+4HX2(g)<=>CHX4(g)+2HX2S(g)\ce{CS2 (g) + 4 H2 (g)} <=> \ce{CH4 (g) + 2 H2S (g)}

Se establece una tabla ICE (Inicio, Cambio, Equilibrio) en moles para la reacción:

EspecieInicio (mol)Cambio (mol)Equilibrio (mol)CSX20,8x0,8xHX20,84x0,84xCHX40+xxHX2S0+2x2x\begin{array}{|l|c|c|c|} \hline \text{Especie} & \text{Inicio (mol)} & \text{Cambio (mol)} & \text{Equilibrio (mol)} \\ \hline \ce{CS2} & 0,8 & -x & 0,8 - x \\ \ce{H2} & 0,8 & -4x & 0,8 - 4x \\ \ce{CH4} & 0 & +x & x \\ \ce{H2S} & 0 & +2x & 2x \\ \hline \end{array}

Se sabe que la concentración de CHX4\ce{CH4} en el equilibrio es 0,025 mol/L0,025 \text{ mol/L}. Por lo tanto, los moles de CHX4\ce{CH4} en el equilibrio son:

Moles de CHX4=[CHX4]×V=0,025 mol/L×5 L=0,125 mol\text{Moles de } \ce{CH4} = [\ce{CH4}] \times V = 0,025 \text{ mol/L} \times 5 \text{ L} = 0,125 \text{ mol}

De la tabla ICE, sabemos que los moles de CHX4\ce{CH4} en el equilibrio son xx. Así que:

x=0,125 molx = 0,125 \text{ mol}
a) La concentración molar de todas las especies en el equilibrio.

Ahora se calculan los moles en el equilibrio para cada especie sustituyendo el valor de xx y luego sus concentraciones:

Moles de CSX2=0,8x=0,80,125=0,675 mol\text{Moles de } \ce{CS2} = 0,8 - x = 0,8 - 0,125 = 0,675 \text{ mol}
[CSX2]eq=0,675 mol5 L=0,135 M[\ce{CS2}]_{eq} = \frac{0,675 \text{ mol}}{5 \text{ L}} = 0,135 \text{ M}
Moles de HX2=0,84x=0,84(0,125)=0,80,5=0,3 mol\text{Moles de } \ce{H2} = 0,8 - 4x = 0,8 - 4(0,125) = 0,8 - 0,5 = 0,3 \text{ mol}
[HX2]eq=0,3 mol5 L=0,060 M[\ce{H2}]_{eq} = \frac{0,3 \text{ mol}}{5 \text{ L}} = 0,060 \text{ M}
Moles de CHX4=x=0,125 mol\text{Moles de } \ce{CH4} = x = 0,125 \text{ mol}
[CHX4]eq=0,125 mol5 L=0,025 M[\ce{CH4}]_{eq} = \frac{0,125 \text{ mol}}{5 \text{ L}} = 0,025 \text{ M}
Moles de HX2S=2x=2(0,125)=0,250 mol\text{Moles de } \ce{H2S} = 2x = 2(0,125) = 0,250 \text{ mol}
[HX2S]eq=0,250 mol5 L=0,050 M[\ce{H2S}]_{eq} = \frac{0,250 \text{ mol}}{5 \text{ L}} = 0,050 \text{ M}
b) KcK_c y KpK_p a dicha temperatura.

La expresión de la constante de equilibrio en términos de concentraciones (KcK_c) es:

Kc=[CHX4][HX2S]2[CSX2][HX2]4K_c = \frac{[\ce{CH4}][\ce{H2S}]^2}{[\ce{CS2}][\ce{H2}]^4}

Sustituyendo las concentraciones de equilibrio calculadas:

Kc=(0,025)(0,050)2(0,135)(0,060)4=(0,025)(0,0025)(0,135)(0,00001296)=0,00006250,000001749635,7K_c = \frac{(0,025)(0,050)^2}{(0,135)(0,060)^4} = \frac{(0,025)(0,0025)}{(0,135)(0,00001296)} = \frac{0,0000625}{0,0000017496} \approx 35,7

Para calcular KpK_p, se usa la relación Kp=Kc(RT)ΔngK_p = K_c (RT)^{\Delta n_g}.Primero, se calcula la variación en el número de moles de gases (Δng\Delta n_g):

Δng=(moles de productos gaseosos)(moles de reactivos gaseosos)\Delta n_g = (\text{moles de productos gaseosos}) - (\text{moles de reactivos gaseosos})
Δng=(1+2)(1+4)=35=2\Delta n_g = (1 + 2) - (1 + 4) = 3 - 5 = -2

La temperatura en Kelvin es T=300C+273,15=573,15 KT = 300^\circ\text{C} + 273,15 = 573,15 \text{ K}.La constante de los gases es R=0,082 atmLmol1K1R = 0,082 \text{ atm} \cdot \text{L} \cdot \text{mol}^{-1} \cdot \text{K}^{-1}.Ahora se calcula KpK_p:

Kp=Kc(RT)Δng=35,7×(0,082×573,15)2K_p = K_c (RT)^{\Delta n_g} = 35,7 \times (0,082 \times 573,15)^{-2}
Kp=35,7×(46,9983)2K_p = 35,7 \times (46,9983)^{-2}
Kp=35,7×1(46,9983)2=35,7×12208,840635,7×0,0004527=0,0162K_p = 35,7 \times \frac{1}{(46,9983)^2} = 35,7 \times \frac{1}{2208,8406} \approx 35,7 \times 0,0004527 = 0,0162