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Fuerza de ácidos
Teoría
2020 · Ordinaria · Titular
B4
Examen

En dos disoluciones de la misma concentración de dos ácidos débiles monopróticos HA\ce{HA} y HB\ce{HB}, se comprueba que [AX][\ce{A-}] es mayor que [BX][\ce{B-}]. Justifique la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes:

a) El ácido HA\ce{HA} es más fuerte que el ácido HB\ce{HB}.b) El valor de la constante de disociación del ácido HA\ce{HA} es menor que el valor de la constante de disociación del ácido HB\ce{HB}.c) El pH de la disolución del ácido HA\ce{HA} es mayor que el pH de la disolución del ácido HB\ce{HB}.
Ácidos débilesConstante de acidez

Para dos ácidos débiles monopróticos HA\ce{HA} y HB\ce{HB} con la misma concentración inicial C0C_0, las reacciones de ionización en agua y sus constantes de acidez vienen dadas por:

HA+HX2O<=>AX+HX3OX+Ka(HA)=[AX][HX3OX+][HA]\ce{HA + H2O} <=> \ce{A- + H3O+} \quad K_a(\ce{HA}) = \frac{[\ce{A-}][\ce{H3O+}]}{[\ce{HA}]}
HB+HX2O<=>BX+HX3OX+Ka(HB)=[BX][HX3OX+][HB]\ce{HB + H2O} <=> \ce{B- + H3O+} \quad K_a(\ce{HB}) = \frac{[\ce{B-}][\ce{H3O+}]}{[\ce{HB}]}

En ambos casos, por la estequiometría de la reacción, la concentración de aniones es igual a la de protones formados por la ionización del ácido: [AX]=[HX3OX+]HA[\ce{A-}] = [\ce{H3O+}]_{HA} y [BX]=[HX3OX+]HB[\ce{B-}] = [\ce{H3O+}]_{HB}.

a) Verdadero. La fuerza de un ácido débil se mide por su grado de disociación (α\alpha), que es la fracción de ácido que se ha ionizado: α=[Anion]/C0\alpha = [\ce{Anion}] / C_0. Dado que ambos ácidos tienen la misma concentración inicial C0C_0 y el enunciado establece que [AX]>[BX][\ce{A-}] > [\ce{B-}], se deduce que αHA>αHB\alpha_{HA} > \alpha_{HB}. Al estar el equilibrio de HA\ce{HA} más desplazado hacia la formación de productos que el de HB\ce{HB}, el ácido HA\ce{HA} es más fuerte.b) Falso. La constante de disociación ácida se puede expresar en función de la concentración de aniones y la concentración inicial como Ka=[Anion]2C0[Anion]K_a = \frac{[\ce{Anion}]^2}{C_0 - [\ce{Anion}]}. Si [AX]>[BX][\ce{A-}] > [\ce{B-}], el numerador de la expresión de Ka(HA)K_a(\ce{HA}) es mayor que el de Ka(HB)K_a(\ce{HB}), mientras que su denominador es menor (al restarse una cantidad mayor a la misma C0C_0). Por lo tanto, el valor de la constante de disociación del ácido HA\ce{HA} es mayor que el del ácido HB\ce{HB}, es decir, Ka(HA)>Ka(HB)K_a(\ce{HA}) > K_a(\ce{HB}).c) Falso. El pHpH se define como el logaritmo negativo de la actividad (concentración en disoluciones diluidas) de los iones oxonio: pH=log[HX3OX+]pH = -\log [\ce{H3O+}]. Como se ha establecido que [AX]=[HX3OX+]HA[\ce{A-}] = [\ce{H3O+}]_{HA} y [BX]=[HX3OX+]HB[\ce{B-}] = [\ce{H3O+}]_{HB}, y sabemos que [AX]>[BX][\ce{A-}] > [\ce{B-}], entonces [HX3OX+]HA>[HX3OX+]HB[\ce{H3O+}]_{HA} > [\ce{H3O+}]_{HB}. Debido a la naturaleza de la función logarítmica negativa, a mayor concentración de [HX3OX+][\ce{H3O+}], menor es el valor del pHpH. En consecuencia, pH(HA)<pH(HB)pH(\ce{HA}) < pH(\ce{HB}).