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Cálculo de pH y grado de disociación
Problema
2021 · Extraordinaria · Reserva
C3
Examen

Se disuelven 20 L20 \text{ L} de NHX3(g)\ce{NH3(g)}, medidos a 10C10 ^\circ\text{C} y 2 atm2 \text{ atm} de presión, en una cantidad de agua suficiente para preparar 4,5 L4,5 \text{ L} de disolución. Calcule:

a) El grado de disociación del amoníaco en la disolución.b) Si a 200 mL200 \text{ mL} de dicha disolución se le añaden 300 mL300 \text{ mL} de agua, calcule el pH de la disolución resultante.

Datos: R=0,082 atmLK1mol1;Kb(NHX3)=1,78105R= 0,082 \text{ atm} \cdot \text{L} \cdot \text{K}^{-1} \cdot \text{mol}^{-1}; K_b(\ce{NH3})= 1,78 \cdot 10^{-5}

Base débilpHGrado de disociación

Se calcula la cantidad de amoníaco disuelto en la disolución utilizando la ecuación de los gases ideales. La temperatura se convierte a Kelvin: T=10+273,15=283,15 KT = 10 + 273,15 = 283,15 \text{ K}.

nNHX3=PVRT=2 atm20 L0,082 atmLK1mol1283,15 K=1,7228 moln_{\ce{NH3}} = \frac{P \cdot V}{R \cdot T} = \frac{2 \text{ atm} \cdot 20 \text{ L}}{0,082 \text{ atm} \cdot \text{L} \cdot \text{K}^{-1} \cdot \text{mol}^{-1} \cdot 283,15 \text{ K}} = 1,7228 \text{ mol}

Se determina la concentración inicial de la disolución de amoníaco:

[NHX3]inicial=1,7228 mol4,5 L=0,3828 M[\ce{NH3}]_{\text{inicial}} = \frac{1,7228 \text{ mol}}{4,5 \text{ L}} = 0,3828 \text{ M}
a) El grado de disociación del amoníaco en la disolución se calcula a partir del equilibrio de disociación del amoníaco en agua.
NHX3(aq)+HX2O(l)NHX4X+(aq)+OHX(aq)\ce{NH3(aq) + H2O(l) <=> NH4+(aq) + OH-(aq)}

Se establece una tabla ICE para las concentraciones en el equilibrio:

Concentracioˊn[NHX3][NHX4X+][OHX]Inicial (M)0,382800Cambio (M)x+x+xEquilibrio (M)0,3828xxx\begin{array}{|l|c|c|c|} \hline \text{Concentración} & \ce{[NH3]} & \ce{[NH4+]} & \ce{[OH-]} \\ \hline \text{Inicial (M)} & 0,3828 & 0 & 0 \\ \text{Cambio (M)} & -x & +x & +x \\ \text{Equilibrio (M)} & 0,3828 - x & x & x \\ \hline \end{array}

Se aplica la expresión de la constante de basicidad KbK_b:

Kb=[NHX4X+][OHX][NHX3]=xx0,3828x=1,78105K_b = \frac{[\ce{NH4+}][\ce{OH-}]}{[\ce{NH3}]} = \frac{x \cdot x}{0,3828 - x} = 1,78 \cdot 10^{-5}

Suponiendo que x0,3828x \ll 0,3828:

x2=1,781050,3828=6,8138106x^2 = 1,78 \cdot 10^{-5} \cdot 0,3828 = 6,8138 \cdot 10^{-6}
x=6,8138106=0,002610 Mx = \sqrt{6,8138 \cdot 10^{-6}} = 0,002610 \text{ M}

La validez de la aproximación se verifica: 0,0026100,3828100%0,68%<5%\frac{0,002610}{0,3828} \cdot 100\% \approx 0,68\% < 5\%. Por lo tanto, x=[OHX]=0,002610 Mx = [\ce{OH-}] = 0,002610 \text{ M}.El grado de disociación α\alpha se calcula como la relación entre la concentración disociada y la concentración inicial:

α=x[NHX3]inicial=0,002610 M0,3828 M=0,00682\alpha = \frac{x}{[\ce{NH3}]_{\text{inicial}}} = \frac{0,002610 \text{ M}}{0,3828 \text{ M}} = 0,00682
b) Se calcula el pH de la disolución resultante después de la dilución.

Los moles de amoníaco presentes en 200 mL200 \text{ mL} (0,200 L0,200 \text{ L}) de la disolución inicial son:

nNHX3=[NHX3]inicialValıˊcuota=0,3828 M0,200 L=0,07656 moln_{\ce{NH3}} = [\ce{NH3}]_{\text{inicial}} \cdot V_{\text{alícuota}} = 0,3828 \text{ M} \cdot 0,200 \text{ L} = 0,07656 \text{ mol}

El volumen total de la disolución después de añadir agua es:

Vtotal=200 mL+300 mL=500 mL=0,500 LV_{\text{total}} = 200 \text{ mL} + 300 \text{ mL} = 500 \text{ mL} = 0,500 \text{ L}

La nueva concentración inicial de amoníaco en la disolución diluida es:

[NHX3]nueva, inicial=0,07656 mol0,500 L=0,15312 M[\ce{NH3}]_{\text{nueva, inicial}} = \frac{0,07656 \text{ mol}}{0,500 \text{ L}} = 0,15312 \text{ M}

Se establece una nueva tabla ICE para la disolución diluida:

Concentracioˊn[NHX3][NHX4X+][OHX]Inicial (M)0,1531200Cambio (M)y+y+yEquilibrio (M)0,15312yyy\begin{array}{|l|c|c|c|} \hline \text{Concentración} & \ce{[NH3]} & \ce{[NH4+]} & \ce{[OH-]} \\ \hline \text{Inicial (M)} & 0,15312 & 0 & 0 \\ \text{Cambio (M)} & -y & +y & +y \\ \text{Equilibrio (M)} & 0,15312 - y & y & y \\ \hline \end{array}

Se aplica la expresión de KbK_b para la nueva disolución:

Kb=y20,15312y=1,78105K_b = \frac{y^2}{0,15312 - y} = 1,78 \cdot 10^{-5}

Suponiendo que y0,15312y \ll 0,15312:

y2=1,781050,15312=2,7255106y^2 = 1,78 \cdot 10^{-5} \cdot 0,15312 = 2,7255 \cdot 10^{-6}
y=2,7255106=0,001651 My = \sqrt{2,7255 \cdot 10^{-6}} = 0,001651 \text{ M}

La validez de la aproximación se verifica: 0,0016510,15312100%1,08%<5%\frac{0,001651}{0,15312} \cdot 100\% \approx 1,08\% < 5\%. Por lo tanto, y=[OHX]=0,001651 My = [\ce{OH-}] = 0,001651 \text{ M}.Se calcula el pOH y, a partir de este, el pH de la disolución resultante:

pOH=log[OHX]=log(0,001651)=2,782pOH = -\log[\ce{OH-}] = -\log(0,001651) = 2,782
pH=14pOH=142,782=11,218pH = 14 - pOH = 14 - 2,782 = 11,218