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Cálculo de constantes y concentraciones
Problema
2020 · Extraordinaria · Suplente
C1
Examen

En un recipiente de 5 litros se introducen 2,0 moles de PClX5(g)\ce{PCl5 (g)} y 1,0 mol de PClX3(g)\ce{PCl3 (g)}. La temperatura se eleva a 250C250^\circ \text{C}, estableciéndose el siguiente equilibrio: PClX5(g)PClX3(g)+ClX2(g)\ce{PCl5 (g) <=> PCl3 (g) + Cl2 (g)}. Sabiendo que KcK_c para la reacción a esa misma temperatura es 0,042, calcule:

a) La concentración de ClX2(g)\ce{Cl2 (g)} en el equilibrio.b) El valor de KpK_p a esa misma temperatura y la presión en el recipiente una vez alcanzado el equilibrio.

Datos: R=0,082 atmLK1mol1R = 0,082 \text{ atm} \cdot \text{L} \cdot \text{K}^{-1} \cdot \text{mol}^{-1}.

Constante KcEquilibrio gaseoso
a) La concentración de ClX2(g)\ce{Cl2 (g)} en el equilibrio.

Primero, convertimos la temperatura a la escala Kelvin: T=250+273=523 KT = 250 + 273 = 523 \text{ K}. Calculamos las concentraciones iniciales de las especies reactivas dividiendo los moles entre el volumen del recipiente (5 L5 \text{ L}):

[PClX5]0=2,0 mol5 L=0,4 M;[PClX3]0=1,0 mol5 L=0,2 M[\ce{PCl5}]_0 = \frac{2,0 \text{ mol}}{5 \text{ L}} = 0,4 \text{ M} ; \quad [\ce{PCl3}]_0 = \frac{1,0 \text{ mol}}{5 \text{ L}} = 0,2 \text{ M}

A continuación, planteamos la tabla ICE para el equilibrio químico de la reacción:

PClX5(g)PClX3(g)+ClX2(g)Concentracioˊn inicial (M)0,40,20Cambio (M)x+x+xConcentracioˊn equilibrio (M)0,4x0,2+xx\begin{array}{l|c|c|c} & \ce{PCl5 (g)} & \rightleftharpoons & \ce{PCl3 (g)} & + & \ce{Cl2 (g)} \\ \hline \text{Concentración inicial (M)} & 0,4 & & 0,2 & & 0 \\ \text{Cambio (M)} & -x & & +x & & +x \\ \text{Concentración equilibrio (M)} & 0,4 - x & & 0,2 + x & & x \end{array}

Utilizamos la expresión de la constante de equilibrio KcK_c para hallar el valor de xx:

Kc=[PClX3][ClX2][PClX5]=(0,2+x)x0,4x=0,042K_c = \frac{[\ce{PCl3}] [\ce{Cl2}]}{[\ce{PCl5}]} = \frac{(0,2 + x) \cdot x}{0,4 - x} = 0,042

Operamos para obtener una ecuación de segundo grado:

x2+0,2x=0,042(0,4x)x2+0,242x0,0168=0x^2 + 0,2x = 0,042(0,4 - x) \Rightarrow x^2 + 0,242x - 0,0168 = 0

Resolvemos la ecuación mediante la fórmula general, descartando el valor negativo por no tener sentido físico:

x=0,242+0,242241(0,0168)2=0,0563 Mx = \frac{-0,242 + \sqrt{0,242^2 - 4 \cdot 1 \cdot (-0,0168)}}{2} = 0,0563 \text{ M}

La concentración de ClX2\ce{Cl2} en el equilibrio es:

[ClX2]=x=0,0563 M[\ce{Cl2}] = x = 0,0563 \text{ M}
b) El valor de KpK_p a esa misma temperatura y la presión en el recipiente una vez alcanzado el equilibrio.

Calculamos KpK_p a partir de KcK_c sabiendo que la variación de moles gaseosos es Δn=(1+1)1=1\Delta n = (1 + 1) - 1 = 1:

Kp=Kc(RT)Δn=0,042(0,082523)1=1,80K_p = K_c (RT)^{\Delta n} = 0,042 \cdot (0,082 \cdot 523)^1 = 1,80

Para hallar la presión total en el equilibrio, sumamos las concentraciones de todas las especies presentes para obtener la concentración total:

Ctotal=[PClX5]+[PClX3]+[ClX2]=(0,4x)+(0,2+x)+x=0,6+xC_{\text{total}} = [\ce{PCl5}] + [\ce{PCl3}] + [\ce{Cl2}] = (0,4 - x) + (0,2 + x) + x = 0,6 + x
Ctotal=0,6+0,0563=0,6563 MC_{\text{total}} = 0,6 + 0,0563 = 0,6563 \text{ M}

Finalmente, aplicamos la ecuación de estado de los gases ideales para determinar la presión total:

Ptotal=CtotalRT=0,6563 molL10,082 atmLmol1K1523 K=28,14 atmP_{\text{total}} = C_{\text{total}} RT = 0,6563 \text{ mol} \cdot \text{L}^{-1} \cdot 0,082 \text{ atm} \cdot \text{L} \cdot \text{mol}^{-1} \cdot \text{K}^{-1} \cdot 523 \text{ K} = 28,14 \text{ atm}