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Cálculos en el equilibrio
Problema
2021 · Ordinaria · Titular
C1
Examen

Para la reacción de disociación del NX2OX4\ce{N2O4} gaseoso, NX2OX4(g)2NOX2(g)\ce{N2O4(g) <=> 2 NO2(g)}, la constante de equilibrio KpK_p vale 2,492,49 a 60C60 ^\circ\text{C}.

a) Sabiendo que la presión total en el equilibrio es de 1 atm1 \text{ atm}, calcule el grado de disociación del NX2OX4\ce{N2O4} a esa temperatura y las presiones parciales de las especies en el equilibrio.b) Determine el valor de KcK_c.

Dato: R=0,082 atmLK1mol1R = 0,082 \text{ atm} \cdot \text{L} \cdot \text{K}^{-1} \cdot \text{mol}^{-1}

Equilibrio gaseosoGrado de disociación
a) Sabiendo que la presión total en el equilibrio es de 1 atm1 \text{ atm}, calcule el grado de disociación del NX2OX4\ce{N2O4} a esa temperatura y las presiones parciales de las especies en el equilibrio.

Para determinar el grado de disociación (α\alpha), establecemos la tabla de equilibrio en función de los moles iniciales n0n_0 y el grado de disociación:

NX2OX4(g)2NOX2(g)ninicialn00ncambion0α+2n0αnequilibrion0(1α)2n0α\begin{array}{|l|c|c|} \hline & \ce{N2O4(g)} & \ce{2 NO2(g)} \\ \hline n_{\text{inicial}} & n_0 & 0 \\ n_{\text{cambio}} & -n_0 \alpha & +2n_0 \alpha \\ n_{\text{equilibrio}} & n_0(1-\alpha) & 2n_0 \alpha \\ \hline \end{array}

Los moles totales en el equilibrio son nt=n0(1α)+2n0α=n0(1+α)n_t = n_0(1 - \alpha) + 2n_0 \alpha = n_0(1 + \alpha). Aplicamos la expresión de la constante KpK_p en función de las fracciones molares y la presión total (PtP_t):

Kp=PNOX22PNX2OX4=(yNOX2Pt)2yNX2OX4Pt=(2α1+αPt)21α1+αPt=4α2Pt1α2K_p = \frac{P_{\ce{NO2}}^2}{P_{\ce{N2O4}}} = \frac{(y_{\ce{NO2}} \cdot P_t)^2}{y_{\ce{N2O4}} \cdot P_t} = \frac{\left( \frac{2\alpha}{1+\alpha} P_t \right)^2}{\frac{1-\alpha}{1+\alpha} P_t} = \frac{4\alpha^2 \cdot P_t}{1-\alpha^2}

Sustituyendo los valores conocidos Kp=2,49K_p = 2,49 y Pt=1 atmP_t = 1 \text{ atm}:

2,49=4α211α2    2,492,49α2=4α2    6,49α2=2,492,49 = \frac{4\alpha^2 \cdot 1}{1-\alpha^2} \implies 2,49 - 2,49\alpha^2 = 4\alpha^2 \implies 6,49\alpha^2 = 2,49
α=2,496,49=0,619\alpha = \sqrt{\frac{2,49}{6,49}} = 0,619

Calculamos ahora las presiones parciales de cada componente en el equilibrio:

PNOX2=2α1+αPt=20,6191+0,6191=0,765 atmP_{\ce{NO2}} = \frac{2\alpha}{1+\alpha} \cdot P_t = \frac{2 \cdot 0,619}{1 + 0,619} \cdot 1 = 0,765 \text{ atm}
PNX2OX4=1α1+αPt=10,6191+0,6191=0,235 atmP_{\ce{N2O4}} = \frac{1-\alpha}{1+\alpha} \cdot P_t = \frac{1 - 0,619}{1 + 0,619} \cdot 1 = 0,235 \text{ atm}
b) Determine el valor de KcK_c.

La relación entre las constantes de equilibrio KpK_p y KcK_c viene dada por la expresión Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c (RT)^{\Delta n}. En este caso, para la reacción NX2OX4(g)2NOX2(g)\ce{N2O4(g) <=> 2 NO2(g)}, el cambio en el número de moles gaseosos es Δn=21=1\Delta n = 2 - 1 = 1. Convertimos la temperatura a Kelvin: T=60+273=333 KT = 60 + 273 = 333 \text{ K}.

Kc=Kp(RT)Δn=2,49(0,082333)1=2,4927,306=0,0912K_c = \frac{K_p}{(RT)^{\Delta n}} = \frac{2,49}{(0,082 \cdot 333)^1} = \frac{2,49}{27,306} = 0,0912