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T3: Termoquímica
Espontaneidad y entropía
Teoría
2024 · Extraordinaria · Titular
B5
Examen
Indique, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Toda reacción exotérmica es espontánea.b) En toda reacción química espontánea la variación de entropía es positiva.c) En el cambio de estado HX2O(l)HX2O(g)\ce{H2O(l) <=> H2O(g)} se produce un aumento de entropía.
espontaneidadentropíaEnergía libre de Gibbs
a) Falso. La espontaneidad de un proceso químico viene determinada por el signo de la variación de la energía libre de Gibbs, según la ecuación ΔG=ΔHTΔS\Delta G = \Delta H - T\Delta S. En una reacción exotérmica, el factor entálpico es favorable (ΔH<0\Delta H < 0); sin embargo, si el factor entrópico es desfavorable (ΔS<0\Delta S < 0), la espontaneidad dependerá de la temperatura. A temperaturas suficientemente altas, el término TΔS-T\Delta S se vuelve positivo y mayor en valor absoluto que ΔH\Delta H, resultando en un ΔG>0\Delta G > 0, lo que hace que la reacción no sea espontánea.b) Falso. Una reacción es espontánea siempre que la variación de energía libre de Gibbs sea negativa (ΔG<0\Delta G < 0). Esto puede ocurrir incluso si la variación de entropía es negativa (factor entrópico desfavorable, ΔS<0\Delta S < 0), siempre que la reacción sea exotérmica (factor entálpico favorable, ΔH<0\Delta H < 0) y se lleve a cabo a una temperatura lo suficientemente baja para que el valor absoluto de ΔH\Delta H sea superior al del término TΔST\Delta S.c) Verdadero. El proceso de vaporización se representa mediante la ecuación HX2O(l)HX2O(g)\ce{H2O(l) -> H2O(g)}. La entropía es una función de estado que mide el desorden de un sistema. En el estado gaseoso, las moléculas tienen una libertad de movimiento mucho mayor y ocupan un volumen superior al del estado líquido, lo que implica un mayor número de microestados posibles y, en consecuencia, un aumento del desorden molecular. Por tanto, en este cambio de estado ΔS>0\Delta S > 0.