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T7: Equilibrios redox
Electroquímica
Cuestión
2022 · Extraordinaria · Titular
B5
Examen

La notación correspondiente a la pila Daniell es: Zn(s)  ZnX2+(aq,1M)  CuX2+(aq,1M)  Cu(s)\ce{Zn(s) | Zn^{2+}(aq, 1 M) || Cu^{2+}(aq, 1 M) | Cu(s)}, ΔE=1,10 V\Delta E^\circ = 1,10 \text{ V}

a) Escriba la semirreacción que ocurre en el ánodo.b) Sabiendo que el potencial estándar de reducción del electrodo CuX2+/Cu\ce{Cu^{2+}/Cu} es 0,34 V0,34 \text{ V}, determine el potencial estándar de reducción del electrodo ZnX2+/Zn\ce{Zn^{2+}/Zn}.c) Razone si al cambiar el electrodo de cinc por uno de plomo aumenta o disminuye el potencial de la pila.

Dato: E(PbX2+/Pb)=0,13 VE^\circ(\ce{Pb^{2+}/Pb}) = -0,13 \text{ V}

Pila DaniellPotencial de reducciónÁnodo
a) En la notación de la pila, el ánodo se sitúa a la izquierda, por lo que la semirreacción de oxidación que ocurre en dicho electrodo es:
Zn(s)>ZnX2+(aq)+2eX\ce{Zn(s)} -> \ce{Zn^{2+}(aq) + 2 e^{-}}
b) El potencial estándar de la pila se define como la diferencia entre el potencial de reducción del cátodo y el potencial de reducción del ánodo, según la expresión Epila=EcaˊtodoEaˊnodoE^{\circ}_{\text{pila}} = E^{\circ}_{\text{cátodo}} - E^{\circ}_{\text{ánodo}}.

Sustituyendo los valores conocidos para despejar el potencial del par ZnX2+/Zn\ce{Zn^{2+}/Zn}:

1,10 V=0,34 VE(ZnX2+/Zn)1,10 \text{ V} = 0,34 \text{ V} - E^{\circ}(\ce{Zn^{2+}/Zn})
E(ZnX2+/Zn)=0,34 V1,10 V=0,76 VE^{\circ}(\ce{Zn^{2+}/Zn}) = 0,34 \text{ V} - 1,10 \text{ V} = -0,76 \text{ V}
c) Al sustituir el electrodo de cinc por uno de plomo, el potencial de la nueva pila se calcula considerando que el cobre actúa como cátodo por presentar un potencial de reducción mayor que el del plomo (0,34 V>0,13 V0,34 \text{ V} > -0,13 \text{ V}):
Enueva=E(CuX2+/Cu)E(PbX2+/Pb)E^{\circ}_{\text{nueva}} = E^{\circ}(\ce{Cu^{2+}/Cu}) - E^{\circ}(\ce{Pb^{2+}/Pb})
Enueva=0,34 V(0,13 V)=0,47 VE^{\circ}_{\text{nueva}} = 0,34 \text{ V} - (-0,13 \text{ V}) = 0,47 \text{ V}

Debido a que el nuevo potencial obtenido (0,47 V0,47 \text{ V}) es inferior al potencial original de la pila Daniell (1,10 V1,10 \text{ V}), el potencial de la pila disminuye.

T7: Equilibrios redox · Electroquímica — QUIMICA PEvAU Andalucía 2022