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Cálculo de pH en disoluciones de bases débiles
Problema
2017 · Extraordinaria · Suplente
5A
Examen

El amoniaco comercial es un producto de limpieza que contiene un 28%28\% en masa de amoniaco y una densidad de 0,90 gmL10,90 \text{ g} \cdot \text{mL}^{-1}. Calcule:

a) El pH de la disolución de amoniaco comercial y las concentraciones de todas las especies en el equilibrio.b) El volumen de amoniaco comercial necesario para preparar 100 mL100 \text{ mL} de una disolución acuosa cuyo pH sea 11,511,5.

Datos: Kb=1,77105K_b = 1,77 \cdot 10^{-5}, a 25C25^\circ\text{C}. Masas atómicas N=14N=14; H=1H=1.

pHEquilibrio ácido-base
a) El pH de la disolución de amoniaco comercial y las concentraciones de todas las especies en el equilibrio.

Primero, se calcula la concentración molar del amoniaco comercial.

Masa molar de NHX3=14,01+31,01=17,04 g/mol\text{Masa molar de } \ce{NH3} = 14,01 + 3 \cdot 1,01 = 17,04 \text{ g/mol}

Se considera 1 L1 \text{ L} de disolución de amoniaco comercial.

Masa de 1 L de disolucioˊn=1000 mL0,90 gmL1=900 g\text{Masa de } 1 \text{ L de disolución} = 1000 \text{ mL} \cdot 0,90 \text{ g} \cdot \text{mL}^{-1} = 900 \text{ g}
Masa de NHX3 en 1 L de disolucioˊn=900 g0,28=252 g\text{Masa de } \ce{NH3} \text{ en } 1 \text{ L de disolución} = 900 \text{ g} \cdot 0,28 = 252 \text{ g}
Moles de NHX3=252 g17,04 gmol1=14,79 mol\text{Moles de } \ce{NH3} = \frac{252 \text{ g}}{17,04 \text{ g} \cdot \text{mol}^{-1}} = 14,79 \text{ mol}
Concentracioˊn de NHX3=14,79 mol1 L=14,79 M\text{Concentración de } \ce{NH3} = \frac{14,79 \text{ mol}}{1 \text{ L}} = 14,79 \text{ M}

La reacción de equilibrio del amoniaco con el agua es:

NHX3(aq)+HX2O(l)NHX4X+(aq)+OHX(aq)\ce{NH3(aq) + H2O(l) <=> NH4+(aq) + OH-(aq)}

Se construye una tabla ICE (Inicio, Cambio, Equilibrio).

Especie[NHX3][HX2O][NHX4X+][OHX]Inicio (M)14,7900Cambio (M)x+x+xEquilibrio (M)14,79xxx\begin{array}{|c|c|c|c|c|} \hline \text{Especie} & \ce{[NH3]} & \ce{[H2O]} & \ce{[NH4+]} & \ce{[OH-]} \\ \hline \text{Inicio (M)} & 14,79 & - & 0 & 0 \\ \text{Cambio (M)} & -x & - & +x & +x \\ \text{Equilibrio (M)} & 14,79-x & - & x & x \\ \hline \end{array}

La expresión de la constante de basicidad es:

Kb=[NHX4X+][OHX][NHX3]=1,77105K_b = \frac{\ce{[NH4+][OH-]}}{\ce{[NH3]}} = 1,77 \cdot 10^{-5}
1,77105=xx14,79x1,77 \cdot 10^{-5} = \frac{x \cdot x}{14,79 - x}

Dado que KbK_b es pequeña y la concentración inicial es alta, se puede aproximar 14,79x14,7914,79 - x \approx 14,79.

1,77105x214,791,77 \cdot 10^{-5} \approx \frac{x^2}{14,79}
x2=1,7710514,79=2,618104x^2 = 1,77 \cdot 10^{-5} \cdot 14,79 = 2,618 \cdot 10^{-4}
x=2,618104=0,01618 Mx = \sqrt{2,618 \cdot 10^{-4}} = 0,01618 \text{ M}

Se comprueba la aproximación: 0,0161814,79100%=0,11%\frac{0,01618}{14,79} \cdot 100 \% = 0,11 \%, que es menor al 5%5\%, por lo que la aproximación es válida.Concentraciones en el equilibrio:

[OHX]=x=0,01618 M\ce{[OH-]} = x = 0,01618 \text{ M}
[NHX4X+]=x=0,01618 M\ce{[NH4+]} = x = 0,01618 \text{ M}
[NHX3]=14,790,01618=14,77 M\ce{[NH3]} = 14,79 - 0,01618 = 14,77 \text{ M}

El pOH se calcula a partir de la concentración de iones hidroxilo.

pOH=log[OHX]=log(0,01618)=1,79\text{pOH} = -\log\ce{[OH-]} = -\log(0,01618) = 1,79

El pH se calcula a partir de la relación pH+pOH=14\text{pH} + \text{pOH} = 14.

pH=14pOH=141,79=12,21\text{pH} = 14 - \text{pOH} = 14 - 1,79 = 12,21

La concentración de [HX+]\ce{[H+]} se calcula a partir de KwK_w o del pH.

[HX+]=10pH=1012,21=6,171013 M\ce{[H+]} = 10^{-\text{pH}} = 10^{-12,21} = 6,17 \cdot 10^{-13} \text{ M}
b) El volumen de amoniaco comercial necesario para preparar 100 mL100 \text{ mL} de una disolución acuosa cuyo pH sea 11,511,5.

Para un pH de 11,511,5, se calcula el pOH y la concentración de iones hidroxilo.

pOH=14pH=1411,5=2,5\text{pOH} = 14 - \text{pH} = 14 - 11,5 = 2,5
[OHX]=10pOH=102,5=3,16103 M\ce{[OH-]} = 10^{-\text{pOH}} = 10^{-2,5} = 3,16 \cdot 10^{-3} \text{ M}

Sea C0C_0 la concentración inicial de NHX3\ce{NH3} necesaria para obtener este pH. Se utiliza la tabla ICE.

Especie[NHX3][HX2O][NHX4X+][OHX]Inicio (M)C000Cambio (M)x+x+xEquilibrio (M)C0xxx\begin{array}{|c|c|c|c|c|} \hline \text{Especie} & \ce{[NH3]} & \ce{[H2O]} & \ce{[NH4+]} & \ce{[OH-]} \\ \hline \text{Inicio (M)} & C_0 & - & 0 & 0 \\ \text{Cambio (M)} & -x & - & +x & +x \\ \text{Equilibrio (M)} & C_0-x & - & x & x \\ \hline \end{array}

Se sabe que x=[OHX]=3,16103 Mx = \ce{[OH-]} = 3,16 \cdot 10^{-3} \text{ M}. Por lo tanto, [NHX4X+]=3,16103 M\ce{[NH4+]} = 3,16 \cdot 10^{-3} \text{ M}.Se utiliza la expresión de KbK_b para determinar C0C_0.

Kb=[NHX4X+][OHX][NHX3]K_b = \frac{\ce{[NH4+][OH-]}}{\ce{[NH3]}}
1,77105=(3,16103)(3,16103)C03,161031,77 \cdot 10^{-5} = \frac{(3,16 \cdot 10^{-3}) \cdot (3,16 \cdot 10^{-3})}{C_0 - 3,16 \cdot 10^{-3}}
1,77105=9,9856106C03,161031,77 \cdot 10^{-5} = \frac{9,9856 \cdot 10^{-6}}{C_0 - 3,16 \cdot 10^{-3}}
C03,16103=9,98561061,77105=0,56416C_0 - 3,16 \cdot 10^{-3} = \frac{9,9856 \cdot 10^{-6}}{1,77 \cdot 10^{-5}} = 0,56416
C0=0,56416+3,16103=0,56416+0,00316=0,56732 MC_0 = 0,56416 + 3,16 \cdot 10^{-3} = 0,56416 + 0,00316 = 0,56732 \text{ M}

Esta es la concentración de NHX3\ce{NH3} que debe tener la disolución de 100 mL100 \text{ mL}.

Moles de NHX3 necesarios=0,56732 molL10,100 L=0,056732 mol\text{Moles de } \ce{NH3} \text{ necesarios} = 0,56732 \text{ mol} \cdot \text{L}^{-1} \cdot 0,100 \text{ L} = 0,056732 \text{ mol}

Estos moles de NHX3\ce{NH3} deben provenir del amoniaco comercial, que tiene una concentración de 14,79 M14,79 \text{ M}.

Volumen de amoniaco comercial=0,056732 mol14,79 molL1=0,003836 L\text{Volumen de amoniaco comercial} = \frac{0,056732 \text{ mol}}{14,79 \text{ mol} \cdot \text{L}^{-1}} = 0,003836 \text{ L}
Volumen de amoniaco comercial=0,003836 L1000 mLL1=3,84 mL\text{Volumen de amoniaco comercial} = 0,003836 \text{ L} \cdot 1000 \text{ mL} \cdot \text{L}^{-1} = 3,84 \text{ mL}