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Redox, estequiometría, equilibrio de solubilidad y formulación inorgánica
Competencial
2026 · Ordinaria · Titular
5
Examen
ARSÉNICO O EL LUJO DE BEBER UN VASO DE AGUA POTABLE

El arsénico se conoce desde tiempos remotos y ha tenido múltiples usos en diversas áreas, desde la medicina hasta la industria. Se trata de un elemento esencial para la vida y, sin embargo, se da la gran paradoja de que también es muy tóxico. Una exposición continuada a este elemento causa lesiones en la piel, neuropatías y aumenta significativamente el riesgo de padecer cáncer. A esto hay que añadir que es el contaminante natural más abundante de las aguas subterráneas, lo que constituye un motivo de gran preocupación a nivel mundial. Para proteger la salud humana, el nivel máximo permitido de arsénico en agua potable establecido por la Organización Mundial de la Salud (OMS) es de 0,01 mgL1\text{mg} \cdot \text{L}^{-1} Hasta la fecha, se han desarrollado diversas técnicas para la eliminación de este contaminante del agua potable. Una de las más habituales conlleva la oxidación de HX3AsOX3\ce{H3AsO3} (forma predominante en ambientes donde no hay oxígeno) a HX3AsOX4\ce{H3AsO4} y posterior precipitación en forma de un compuesto altamente insoluble. Se sabe que con oxígeno la reacción de oxidación ocurre muy lentamente, alcanzando un rendimiento del 57% al cabo de 5 días, lo que obliga a usar otros agentes oxidantes mucho más rápidos, tales como ClX2\ce{Cl2}, peróxido de hidrógeno, HClO\ce{HClO} o permanganato de potasio. Para eliminar el arsénico del agua y hacerla apta para el consumo humano, es habitual añadir FeClX3\ce{FeCl3} que genera hidróxido de hierro(III). Este reacciona con el ácido arsénico formando FeAsOX4\ce{FeAsO4}, compuesto muy poco soluble (KS=6,31021K_S= 6,3\cdot 10^{-21}).

Imagen del ejercicio
a) Escriba y ajuste la reacción de oxidación del HX3AsOX3\ce{H3AsO3} a HX3AsOX4\ce{H3AsO4} con OX2\ce{O2} en medio ácido empleando el método del ion-electrón.b) Sabiendo que el aire contiene un 21% en volumen de OX2\ce{O2}, ¿qué volumen de aire, medido a 273 K y 1 atm, se debe burbujear por mol de HX3AsOX3\ce{H3AsO3} en un agua natural contaminada? ¿Qué volumen del oxígeno quedaría sin reaccionar al cabo de 5 días?c) Demuestre que, tras precipitar FeAsOX4\ce{FeAsO4}, el agua tratada cumple las recomendaciones de la OMS.d) Nombre o formule según corresponda las sustancias que aparecen en negrita en el texto.

Masa atómica relativa: As=75\ce{As}= 75

RedoxEstequiometría de gasesEquilibrio de solubilidad+1
a) Ajuste de la reacción de oxidación de HX3AsOX3\ce{H3AsO3} a HX3AsOX4\ce{H3AsO4} con OX2\ce{O2} en medio ácido:

Semirreacción de oxidación (As pasa de +3 a +5):

HX3AsOX3+HX2OHX3AsOX4+2HX++2eX\ce{H3AsO3 + H2O -> H3AsO4 + 2H+ + 2e-}

Semirreacción de reducción (OX2\ce{O2} se reduce a HX2O\ce{H2O}):

OX2+4HX++4eX2HX2O\ce{O2 + 4H+ + 4e- -> 2H2O}

Se multiplica la semirreacción de oxidación por 2 para igualar los electrones:

2HX3AsOX3+2HX2O2HX3AsOX4+4HX++4eX\ce{2H3AsO3 + 2H2O -> 2H3AsO4 + 4H+ + 4e-}

Ecuación global ajustada:

2HX3AsOX3+OX22HX3AsOX4\ce{2H3AsO3 + O2 -> 2H3AsO4}
b) Volumen de aire necesario y volumen de OX2\ce{O2} sin reaccionar al cabo de 5 días:

Según la estequiometría de la reacción ajustada, 2 mol de HX3AsOX3\ce{H3AsO3} reaccionan con 1 mol de OX2\ce{O2}, por lo que 1 mol de HX3AsOX3\ce{H3AsO3} requiere 0,5 mol de OX2\ce{O2}.Volumen molar a 273 K y 1 atm (condiciones normales, CN):

V=nRT/P=0,5×0,082×273/1=11,2 L de OX2V = nRT/P = 0{,}5 \times 0{,}082 \times 273 / 1 = 11{,}2 \text{ L de } \ce{O2}

El aire contiene un 21% en volumen de OX2\ce{O2}, por lo que el volumen de aire necesario es:

Vaire=11,20,21=53,3 L de aireV_{\text{aire}} = \frac{11{,}2}{0{,}21} = 53{,}3 \text{ L de aire}

Al cabo de 5 días el rendimiento es del 57%, es decir, solo reacciona el 57% del HX3AsOX3\ce{H3AsO3}. Por tanto, solo se consume el 57% del OX2\ce{O2} estequiométrico:

VOX2 reaccionado=11,2×0,57=6,38 LV_{\ce{O2}\text{ reaccionado}} = 11{,}2 \times 0{,}57 = 6{,}38 \text{ L}
VOX2 sin reaccionar=11,26,38=4,82 LV_{\ce{O2}\text{ sin reaccionar}} = 11{,}2 - 6{,}38 = 4{,}82 \text{ L}
c) Demostración de que el agua tratada cumple las recomendaciones de la OMS tras precipitar FeAsOX4\ce{FeAsO4}:

La solubilidad de FeAsOX4\ce{FeAsO4} viene dada por el producto de solubilidad KS=[FeX3+][AsOX4X3]=6,31021K_S = [\ce{Fe^3+}][\ce{AsO4^3-}] = 6{,}3 \cdot 10^{-21}. En la disolución saturada, [FeX3+]=[AsOX4X3]=s[\ce{Fe^3+}] = [\ce{AsO4^3-}] = s, luego:

s2=6,31021s=6,31021=7,941011 mol/Ls^2 = 6{,}3 \cdot 10^{-21} \Rightarrow s = \sqrt{6{,}3 \cdot 10^{-21}} = 7{,}94 \cdot 10^{-11} \text{ mol/L}

Esta concentración corresponde a la concentración máxima de AsOX4X3\ce{AsO4^3-} en el agua, que equivale a la de As disuelto. Convirtiendo a mgL1\text{mg} \cdot \text{L}^{-1} (masa atómica de As = 75 g/mol):

mAs=7,941011 mol/L×75 g/mol=5,95109 g/L=5,95106 mg/Lm_{\text{As}} = 7{,}94 \cdot 10^{-11} \text{ mol/L} \times 75 \text{ g/mol} = 5{,}95 \cdot 10^{-9} \text{ g/L} = 5{,}95 \cdot 10^{-6} \text{ mg/L}

Como 5,95106 mg/L0,01 mg/L5{,}95 \cdot 10^{-6}\text{ mg/L} \ll 0{,}01\text{ mg/L}, el agua tratada cumple ampliamente las recomendaciones de la OMS.

d) Nombre o fórmula de las sustancias en negrita:Peróxido de hidrógeno: HX2OX2\ce{H2O2}Permanganato de potasio: KMnOX4\ce{KMnO4}Hidróxido de hierro(III): Fe(OH)X3\ce{Fe(OH)3}